El fluoruro de cromilo es un compuesto inorgánico con la fórmula CrO 2 F 2 . Es un sólido cristalino de color rojo violeta que se funde hasta convertirse en un líquido rojo anaranjado. [2]
El CrO 2 F 2 líquido y gaseoso tiene una geometría tetraédrica con simetría C 2v , muy similar al cloruro de cromilo . [3] El fluoruro de cromilo se dimeriza a través de puentes de fluoruro (como O 2 Cr( μ -F) 4 CrO 2 ) en estado sólido, cristalizando en el grupo espacial P2 1 /c con Z = 4. Las longitudes de enlace Cr=O son aproximadamente 157 pm , y las longitudes de enlace Cr–F son 181,7, 186,7 y 209,4 pm. El cromo reside en una posición octaédrica distorsionada con un número de coordinación de 6. [4]
El fluoruro de cromilo puro se aisló por primera vez en 1952, según informaron Alfred Engelbrecht y Aristid von Grosse . [5] Se observó por primera vez como vapor rojo a principios del siglo XIX al calentar una mezcla de espato flúor ( CaF 2 ), cromatos y ácido sulfúrico . Inicialmente se pensó que estos vapores rojos eran CrF 6 , aunque algunos químicos asumieron una estructura de CrO 2 F 2 análoga a CrO 2 Cl 2 . [5] La primera síntesis moderadamente exitosa de fluoruro de cromilo fue informada por Fredenhagen, quien examinó la reacción del fluoruro de hidrógeno con cromatos alcalinos. En un intento posterior, von Wartenberg preparó CrO 2 F 2 impuro al tratar cloruro de cromilo con flúor elemental . [6] Wiechert realizó otro intento, quien trató HF con dicromato, produciendo CrO 2 F 2 líquido impuro a −40 °C.
La síntesis de CrO 2 F 2 de Engelbrecht y von Grosse , y la mayoría de las síntesis sucesivas, implican el tratamiento del trióxido de cromo con un agente fluorante: [5]
La reacción es reversible, ya que el agua hidrolizará fácilmente CrO 2 F 2 nuevamente a CrO 3 .
El enfoque publicado por Georg Brauer en el Manual de química inorgánica preparativa [1] se basó en el enfoque de von Wartenberg [6] de fluoración directa:
Otros métodos incluyen el tratamiento con fluoruro de cloro , fluoruro de carbonilo o algunos hexafluoruros metálicos:
Green y Gard informan que el último método que involucra fluoruros de tungsteno y molibdeno es una ruta muy simple y efectiva para obtener grandes cantidades de CrO 2 F 2 puro . [2] Informaron un rendimiento del 100 % cuando las reacciones se llevaron a cabo a 120 °C. Como se esperaba a partir de las reactividades relativas de MoF 6 y WF 6 , la reacción del molibdeno se realizó más fácilmente que la del tungsteno. [7]
El fluoruro de cromilo es un agente oxidante fuerte capaz de convertir hidrocarburos en cetonas y ácidos carboxílicos. También se puede utilizar como reactivo en la preparación de otros compuestos de cromilo. [2] Al igual que otros compuestos de fluoruro, el CrO 2 F 2 reacciona con el vidrio y el cuarzo, por lo que se requieren plásticos sin silicona o contenedores de metal para manipular el compuesto. También se ha explorado su poder oxidante en sistemas inorgánicos. [8] El fluoruro de cromilo puede intercambiar átomos de flúor con óxidos metálicos.
El fluoruro de cromilo también convertirá los óxidos de boro y silicio en fluoruros. [8]
El fluoruro de cromilo reacciona con fluoruros de metales alcalinos y alcalinotérreos en perfluoroheptano (disolvente) para producir fluorocromatos de color naranja: [8]
El fluoruro de cromilo también reacciona con ácidos de Lewis , extrayendo ligandos carboxilato de anhídridos de ácidos orgánicos y produciendo un subproducto de fluoruro de acilo : [8]
El fluoruro de cromilo forma aductos con bases débiles NO, NO 2 y SO 2 .
El oxitetrafluoruro de cromo se prepara mediante fluoración de fluoruro de cromilo con difluoruro de criptón : [9]