El acoplamiento de Castro-Stephens es una reacción de acoplamiento cruzado entre un acetiluro de cobre (I) y un haluro de arilo en piridina , formando un alquino disustituido y un haluro de cobre (I). [1] [2]
La reacción fue descrita en 1963 por los químicos Castro y Stephens. [1] [2] La reacción es similar a la mucho más antigua síntesis de Rosenmund-von Braun (1914) [3] [4] entre haluros de arilo y cianuro de cobre (I) y fue modificada en 1975 como el acoplamiento de Sonogashira agregando un catalizador de paladio y preparando el compuesto de organocobre in situ , lo que permite que el cobre también se use catalíticamente. [5] [6]
Una reacción típica del difenilacetileno se obtiene mediante el acoplamiento de yodobenceno con Cu C 2 C 6 H 5 en piridina caliente : [1]
A diferencia del acoplamiento Sonogashira, el acoplamiento Castro-Stephens puede producir compuestos heterocíclicos cuando un grupo nucleofílico está en orto con respecto al haluro de arilo, aunque esto normalmente requiere el uso de dimetilformamida (DMF) como disolvente. [7] [8]
Referencias
- ^ abc Stephens, RD; Castro, CE (1963). "La sustitución de yoduros de arilo con acetiluros cuprosos. Una síntesis de tolanos y heterocíclicos". J. Org. Chem. 28 (12): 3313–3315. doi :10.1021/jo01047a008.
- ^ ab Owsley, DC; Castro, CE (1972). "Sustitución de haluros de arilo con acetiluros de cobre (I): 2-fenilfuro[3,2-b]piridina". Organic Syntheses . 52 : 128. doi :10.15227/orgsyn.052.0128; Volúmenes recopilados , vol. 6, pág. 916.
- ^ Rosenmund, Karl W .; Golpeado, Erich (1919). "Das am Ringkohlenstoff gebundene Halogen und sein Ersatz durch andere Substituenten. I. Mitteilung: Ersatz des Halogens durch die Carboxylgruppe" [El halógeno unido al carbono del anillo y su sustitución por otros sustituyentes. I. Aviso: Reemplazo del halógeno por el grupo carboxilo]. Ber. Alemán. Química. Ges. A/B (en alemán). 52 (8): 1749-1756. doi :10.1002/cber.19190520840.
- ^ von Braun, Julio; Manz, Gottfried (1931). "Fluoranthen und seine Derivate. III. Mitteilung" [Fluoranteno y sus derivados. III. Notificación]. Justus Liebigs Ann. Química. (en alemán). 488 (1): 111-126. doi :10.1002/jlac.19314880107.
- ^ Sonogashira, Kenkichi ; Tohda, Yasuo; Hagihara, Nobue (1975). "Una síntesis conveniente de acetilenos: sustituciones catalíticas de hidrógeno acetilénico con bromoalquenos, yodoarenos y bromopiridinas". Tetrahedron Lett. 16 (50): 4467–4470. doi :10.1016/s0040-4039(00)91094-3.
- ^ Sonogashira, Kenkichi (2002). "Desarrollo del acoplamiento cruzado catalizado por Pd-Cu de acetilenos terminales con haluros de carbono sp 2 ". J. Organomet. Chem. 653 (1–2): 46–49. doi :10.1016/s0022-328x(02)01158-0.
- ^ Batu, Gunes; Stevenson, Robert (1980). "Síntesis de isocumarinas naturales, artemidina y 3-propilisocumarina". J. Org. Chem. 45 (8): 1532–1534. doi :10.1021/jo01296a044.
- ^ Castro, Charles E.; Havlin, R.; Honwad, VK; Malte, AM; Moje, Steve W. (1969). "Sustituciones de cobre (I). Alcance y mecanismo de las sustituciones de acetiluro cuproso". J. Am. Chem. Soc. 91 (23): 6464–6470. doi :10.1021/ja01051a049.
