reacción de achmatowicz

Síntesis orgánica

La reacción de Achmatowicz , también conocida como reordenamiento de Achmatowicz , es una síntesis orgánica en la que un furano se convierte en un dihidropirano . En la publicación original del químico polaco Osman Achmatowicz Jr. (n. 20 de diciembre de 1931 en Vilnius ) en 1971 ^[1] el alcohol furfurílico reacciona con bromo en metanol para obtener 2,5-dimetoxi-2,5-dihidrofurano, que se reorganiza en dihidropirano con ácido sulfúrico diluido . Pasos de reacción adicionales, protección con alcohol con ortoformiato de metilo y trifluoruro de boro ) y luego reducción de cetonas con borohidruro de sodio producen un intermedio a partir del cual se pueden sintetizar muchos monosacáridos .

El protocolo de Achmatowitz se ha utilizado en síntesis total , incluidas las de desoxoprosofilina, ^[2] pirenoforina ^{[3] [4]} Recientemente se ha utilizado en síntesis orientada a la diversidad ^{[5] [6]}

y en andamiaje enantiomérico . ^{[7] [8]}

Referencias

1. Achmatowicz, O.; Bukowski, P.; Szechner, B.; Zwierzchowska, Z.; Zamojski, A. (1 de enero de 1971). "Síntesis de metil 2,3-didesoxi-DL-alk-2-enopiranósidos a partir de compuestos furanos: un enfoque general para la síntesis total de monosacáridos". Tetraedro . 27 (10): 1973–1996. doi :10.1016/S0040-4020(01)98229-8. ISSN  0040-4020.
2. Yang, Cui-Fen; Xu, Yi-Ming; Liao, Li-Xin; Zhou, Wei-Shan (10 de diciembre de 1998). "Síntesis total asimétrica de (+) -desoxoprosofilina". Letras de tetraedro . 39 (50): 9227–9228. doi :10.1016/S0040-4039(98)02129-7. ISSN  0040-4039.
3. Kobayashi, Yuichi; Nakano, Miwa; Kumar, G. Biju; Kishihara, Kiyonobu (1 de octubre de 1998). "Condiciones eficientes para la conversión de furanos 2-sustituidos en ácidos 2-enoicos 4-oxigenados y su aplicación a la síntesis de (+) -aspicilina, (+) -patulolida A y (-)-pirenoforina". La Revista de Química Orgánica . 63 (21): 7505–7515. doi :10.1021/jo980942a. ISSN  0022-3263. PMID  11672404.
4. Zhang, Yongqiang; Liebeskind, Lanny S. (1 de enero de 2006). "Andamiaje enantiomérico organometálico: quirones organometálicos. Síntesis total de (-) -Bao Gong Teng A mediante una cicloadición [5 + 2] mediada por molibdeno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 128 (2): 465–472. doi :10.1021/ja055623x. ISSN  0002-7863. PMID  16402833.
5. Reactivos: NBS , PPTS , para macroperlas ver: síntesis en fase sólida
6. Burke, Martín D.; Berger, Eric M.; Schreiber, Stuart L. (1 de noviembre de 2004). "Una estrategia de síntesis que produce moléculas pequeñas esqueléticamente diversas de forma combinatoria". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 126 (43): 14095–14104. doi :10.1021/ja0457415. ISSN  0002-7863. PMID  15506774.
7. Coombs, Thomas C.; Sotavento; Wong, Heilam; Armstrong, Mateo; Cheng, Bo; Chen, Wenyong; Moretto, Alessandro F.; Liebeskind, Lanny S. (1 de febrero de 2008). "Enfoques prácticos, escalables y de alto rendimiento para andamios enantioméricos organometálicos de η3-piranilo y η3-piridinilo utilizando la reacción de Achmatowicz". La Revista de Química Orgánica . 73 (3): 882–888. doi :10.1021/jo702006z. ISSN  0022-3263. PMC 2652699 . PMID  18171075. 
8. Reactivos: el cloroformiato de bencilo protege la amina como grupo Cbz, reacción de Achmatowitz con m-CPBA , complejación con un compuesto de molibdeno , Cp es anión ciclopentadienilo