El acenafteno fue preparado por primera vez en 1866 [4] por Marcellin Berthelot haciendo reaccionar vapores calientes de naftaleno con acetileno , y un año después reprodujo una reacción similar con etileno y descubrió el acenafteno en el alquitrán de hulla . [5] Más tarde, Berthelot y Bardy sintetizaron el compuesto mediante ciclización del α-etilanftaleno. Industrialmente, todavía se obtiene a partir del alquitrán de hulla junto con su derivado acenaftileno (y muchos otros compuestos).
Al igual que otros arenos , el acenafteno forma complejos con centros metálicos de baja valencia. Un ejemplo es (η 6 -acenafteno)Mn(CO) 3 ] + . [6]
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