La espectroscopia de resonancia magnética nuclear de platino-195 ( RMN de platino o RMN de 195 Pt ) es una técnica espectroscópica que se utiliza para la detección y caracterización de compuestos de platino . La sensibilidad de la técnica y, por tanto, su utilidad diagnóstica han aumentado significativamente a partir de la década de 1970, y hoy en día la RMN de 195 Pt se considera el método de elección para la elucidación estructural de especies de Pt en solución. [1] [2] [3]
Ejemplos de compuestos caracterizados habitualmente con el método incluyen grupos de platino y especies de organoplatino tales como agentes antitumorales basados en Pt II . [2] [3] Las aplicaciones adicionales de 195 Pt NMR incluyen estudios o investigaciones cinéticas y mecanísticas sobre la unión de fármacos . [2]
Entre los isótopos naturales del platino , el 195 Pt es el más abundante (33,8%) y el único con espín distinto de cero I = 1/2. [1] [2] [3] Las propiedades magnéticas del núcleo se consideran favorables; la alta abundancia natural junto con una relación giromagnética media (5,768 × 10 7 rad T −1 s −1 ) dan como resultado una buena receptividad de la señal de RMN de 195 Pt , 19 veces la del 13 C (pero todavía sólo 0,0034 veces la del 1 H ). [2] [3]
La frecuencia de resonancia (en relación con un instrumento de RMN 1 H de 100 MHz) es de aproximadamente 21,4 MHz, cercana a la resonancia de 13 C a 25,1 MHz. [1] [2]
Los desplazamientos químicos de los núcleos de 195 Pt abarcan un rango muy amplio de más de 13000 ppm ( cf. con un rango de ~300 ppm para 13 C). [1] [2] [3] Las señales de RMN también son muy nítidas y muy sensibles al entorno químico del platino ( estado de oxidación , identidad del ligando e intensidad de campo , número de coordinación , etc.). [1] [3] Por lo tanto, la sustitución incluso de ligandos muy similares puede dar como resultado cambios de desplazamiento del orden de cientos de ppm que se destacan en el espectro y se monitorean fácilmente. [2] [3]
El compuesto de referencia elegido normalmente para experimentos de RMN de 195 Pt es hexacloroplatinato (IV) de sodio 1,2 M ( Na2PtCl6 ) en D2O ; Se prefiere este complejo de platino (IV) debido a su disponibilidad comercial, estabilidad química, precio más bajo en relación con otros compuestos de platino y alta solubilidad que permite el registro del espectro en minutos. [2] [3] Los complejos iónicos de platino menos solubles tienen tiempos de registro del espectro de aproximadamente una hora, mientras que los complejos neutros insolubles en el límite pueden requerir mediciones durante la noche. [3]
La alta sensibilidad del experimento significa que las contribuciones de diferentes isótopos de cloro en el compuesto de referencia u otras especies pueden resolverse con altas intensidades de campo magnético, dando una incertidumbre de ±5 ppm en los valores de cambio informados (que, sin embargo, es insignificante en vista de la rango total de 13000 ppm). [1]
Se ha informado del acoplamiento de 195 Pt a 1 H, 13 C, 31 P, 19 F o 15 N a través de uno hasta cuatro enlaces ( 1 J a 4 J ) y se estudia comúnmente para proporcionar información estructural adicional para los complejos de platino. [2] [3] La abundancia de ~34 % de 195 Pt (con el 66 % restante de Pt natural inactivo en RMN) significa que este acoplamiento aparece en los respectivos espectros de RMN de 1 H/ 31 P/ 15 N/ 13 C como picos de satélite ( cf. 13 satélites C ) que, por ejemplo, dan como resultado patrones de 17:66:17 para singletes. [3]
La influencia trans en complejos planos de Pt II de 16 e − cuadrados se ha estudiado comparando la magnitud de las constantes de acoplamiento en los isómeros cis y trans . [2] [3]
Los acoplamientos homonucleares complicados que varían de 60 a 9000 Hz para 1 J ( 195 Pt – 195 Pt) son de interés en el contexto de los compuestos de grupos de platino. [3]