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1,1'-Dilitioferroceno

El 1,1'-dilitioferroceno es un compuesto organoferroso con la fórmula Fe(C 5 H 4 Li) 2 . Se genera y aísla exclusivamente como solvato, utilizando ligandos de éter o amina terciaria unidos a los centros de litio. Independientemente del solvato, el dilitioferroceno se utiliza comúnmente para preparar derivados del ferroceno.

Síntesis y reacciones

El tratamiento del ferroceno con butil litio produce 1,1'-dilitioferroceno, independientemente de la estequiometría (el monolitioferroceno requiere condiciones especiales para su preparación). Normalmente, la reacción de litiación se lleva a cabo en presencia de tetrametiletilendiamina (tmeda). El aducto [Fe(C 5 H 4 Li) 2 ] 3 (tmeda) 2 se ha cristalizado a partir de tales soluciones. [1] La recristalización de este aducto a partir de thf produce [Fe(C 5 H 4 Li) 2 ] 3 (thf) 6 . [2]

El 1,1'-dilitioferroceno reacciona con una variedad de electrófilos para producir derivados disustituidos del ferroceno. Estos electrófilos incluyen S 8 (para dar 1,1'-ferrocentrisulfuro ), clorofosfinas y clorosilanos . [3]

Algunas transformaciones del dilitioferroceno.

El ligando difosfina 1,1'-bis(difenilfosfino)ferroceno (dppf) se prepara tratando dilitioferroceno con clorodifenilfosfina .

Monolitioferroceno

La reacción del ferroceno con un equivalente de butillitio produce principalmente dilitioferroceno. El monolitioferroceno puede obtenerse utilizando terc-butillitio . [4]

Referencias

  1. ^ Butler, Ian R.; Cullen, William R.; Ni, Jijin; Rettig, Stephen J. (1985). "La estructura del aducto 3:2 de 1,1'-dilitioferroceno con tetrametiletilendiamina". Organometallics . 4 (12): 2196–2201. doi :10.1021/om00131a023.
  2. ^ Perucha, Alejandro Sánchez; Heilmann-Brohl, Julia; Bolte, Michael; Lerner, Hans-Wolfram; Wagner, Matthias (2008). "Comparación de ferrocenos doblemente litiados, magnesiados y cincados: [Fe(η 5 -C 5 H 4 ) 2 ]2Zn 2 (tmeda) 2 , el primer ejemplo de un [1.1]ferrocenofano con átomos de metales de transición de primera fila que forman puentes". Organometallics . 27 (23): 6170–6177. doi :10.1021/om800765a.
  3. ^ Herbert, David E.; Mayer, Ulrich FJ; Manners, Ian (2007). "Metalocenofanos deformados y anillos organometálicos relacionados que contienen ligandos de pi-hidrocarburos y centros de metales de transición". Angew. Chem. Int. Ed. 46 (27): 5060–5081. doi :10.1002/anie.200604409. PMID  17587203.
  4. ^ Rautz, Hermann; Stüger, Harald; Kickelbick, Guido; Pietzsch, Claus (2001). "Síntesis, caracterización estructural y espectros de 57 Fe-Mössbauer de ferrocenilhexasilanos". Revista de química organometálica . 627 (2): 167–178. doi :10.1016/S0022-328X(01)00743-4.