Los ácidos grasos de cadena impar son aquellos ácidos grasos que contienen un número impar de átomos de carbono. Además de clasificarse según su saturación o insaturación, los ácidos grasos también se clasifican según su número par o impar de átomos de carbono constituyentes. Con respecto a la abundancia natural, la mayoría de los ácidos grasos son de cadena par, por ejemplo, palmítico (C16) y esteárico (C18). En términos de propiedades físicas, los ácidos grasos pares e impares son similares: generalmente son incoloros, solubles en alcoholes y, a menudo, algo aceitosos. [1] Los ácidos grasos de cadena impar se biosintetizan y metabolizan de forma ligeramente diferente a los parientes de cadena par. Además de los habituales ácidos grasos de cadena larga C12-C22, también se conocen algunos ácidos grasos de cadena muy larga (VLCFA). Algunos de estos VLCFA también son de cadena impar. [2]
Los OCFA más comunes son los derivados saturados C15 y C17, respectivamente el ácido pentadecanoico y el ácido heptadecanoico . [3] Los ácidos grasos de cadena par se sintetizan ensamblando precursores de acetil-CoA . Debido a que los segmentos tienen cada uno dos carbonos de longitud, el ácido graso resultante tiene un número par de átomos de carbono. Sin embargo, se utiliza propionil-CoA en lugar de acetil-CoA como cebador para la biosíntesis de ácidos grasos de cadena larga con un número impar de átomos de carbono. [4]
La oxidación de ácidos grasos con carbonos impares requiere tres enzimas adicionales. La primera es la propionil-CoA carboxilasa. Esta enzima es responsable de carboxilar el carbono α de un propionil-CoA para producir D-metilmalonil-CoA. [5] Después de esto, la metilmalonil-CoA epimerasa lleva a cabo una reacción de isomerización. Específicamente, el isómero D producido por la reacción de la carboxilasa se transforma en el isómero L de metilmalonil-CoA. Esta es una enzima descubierta recientemente, fue investigada a fines del siglo XX y la primera publicación fue en 1961. Los investigadores concluyeron que efectivamente hubo una reacción racémica antes de alcanzar la succinil-CoA. [6] Finalmente, la metilmalonil-CoA mutasa, una enzima dependiente de la vitamina B 12 , convierte la L-metilmalonil-CoA en succinil-CoA mediante un mecanismo de radicales libres. La succinil-CoA es un intermediario del ciclo del TCA y puede entrar fácilmente allí. [7]
Los OCFA se encuentran particularmente en la grasa y la leche de rumiantes (por ejemplo, el ácido heptadecanoico). Algunos ácidos grasos de origen vegetal también tienen un número impar de átomos de carbono, y el ácido graso fitánico absorbido de la clorofila de la planta tiene múltiples puntos de ramificación de metilo. Como resultado, se descompone en tres segmentos de propionilo 3C con números impares, así como tres segmentos de acetilo 2C con números pares y un segmento de isobutilinoilo 4C con números pares. En los seres humanos, a diferencia del butirato y el octanoato, el SCFA de cadena impar, el propionato, no tiene ningún efecto inhibidor sobre la glucólisis y no estimula la cetogénesis . [8] Los ácidos grasos de cadena impar y ramificada, que forman propionil-CoA, pueden servir como precursores menores de la gluconeogénesis. [9] [4]