stringtranslate.com

Ácido fulmínico

El ácido fulmínico es un ácido con la fórmula HCNO, más específicamente H−C≡N + −O . Es un isómero del ácido isociánico ( H−N=C=O ) y de su esquivo tautómero , el ácido cianico ( H−O−C≡N ), y también del ácido isofulmínico ( H−O−N + ≡C ). [1]

Fulminato es el anión [C ≡N + −O ] o cualquiera de sus sales . Por razones históricas, se entiende que el grupo funcional fulminato es −O−N + ≡C como en el ácido isofulmínico; [2] mientras que el grupo −C≡N + O se denomina óxido de nitrilo .

Historia

Esta sustancia química se conocía desde principios del siglo XIX a través de sus sales y de los productos de las reacciones en las que se propuso su existencia, [3] pero el ácido en sí no se detectó hasta 1966. [1]

Estructura

Durante mucho tiempo se creyó que el ácido fulmínico tenía una estructura de H–O–N + ≡C . No fue hasta el aislamiento y análisis de una muestra pura de ácido fulmínico en 1966 que esta idea estructural fue refutada de manera concluyente. [3] La sustancia química que realmente tiene esa estructura, el ácido isofulmínico (un tautómero de la estructura real del ácido fulmínico), fue finalmente detectada en 1988. [3]

La estructura de la molécula se ha determinado mediante espectroscopia de microondas con las siguientes longitudes de enlace: CH: 1,027(1) Å , CN: 1,161(15) Å , NO: 1,207(15) Å . [4]

Síntesis

Una síntesis conveniente implica la pirólisis instantánea de ciertas oximas . A diferencia de las síntesis anteriores, este método evita el uso de fulminatos metálicos altamente explosivos. [5]

Referencias

  1. ^ ab Beck, W.; Feldl, K. (1966). "La estructura del ácido fulmínico, HCNO". Angew. Chem. Int. Ed. Engl . 5 (8): 722–723. doi :10.1002/anie.196607221.
  2. ^ Wentrup, Curt; Gerecht, Bernd; Laqua, Dieter; Briehl, Horst; Invierno, Hans Wilhelm; Reisenauer, Hans Peter; Winnewisser, Manfred (1981). "Fulminatos orgánicos, RO-NC". Revista de Química Orgánica . 46 (5): 1046–1048. doi :10.1021/jo00318a050.
  3. ^ abc Kurzer, Frederick (2000). "Ácido fulmínico en la historia de la química orgánica". Revista de educación química . 77 (7): 851–857. Código Bibliográfico :2000JChEd..77..851K. doi :10.1021/ed077p851.
  4. ^ Winnewisser, Manfred; Bodenseh, Hans Karl (1967). "Mikrowellenspektrum, Struktur und /-Typ-Dublett-Aufspaltung der HCNO (Knallsäure)". Z. Naturforsch . 22a (11): 1724-1737. Código bibliográfico : 1967ZNatA..22.1724W. doi : 10.1515/zna-1967-1109 . S2CID  96725880.
  5. ^ Wentrup, Curt; Gerecht, Bernd; Horst, Briehl (1979). "Una nueva síntesis de ácido fulmínico". Angew. Chem . 18 (6): 467–468. doi :10.1002/anie.197904671.