Los ácidos ditiocarboxílicos son compuestos organosulfurados con la fórmula RCS 2 H . Son los análogos ditio de los ácidos carboxílicos . Una familia de compuestos estrechamente relacionada y mejor estudiada son los ácidos monotiocarboxílicos , con la fórmula RCOSH . [1]
Los ácidos ditiocarboxílicos son aproximadamente tres veces más ácidos que los ácidos monotiocarboxílicos. Por lo tanto, para el ácido ditiobenzoico, pKa = 1,92. [2] Estos compuestos se preparan comúnmente mediante la reacción del disulfuro de carbono con un reactivo de Grignard : [3]
- RMgX + CS2 → RCS2 MgX
- RCS2MgX +HCl → RCS2H + MgXCl
Esta reacción es comparable a la formación de ácidos carboxílicos utilizando un reactivo de Grignard y dióxido de carbono . Las sales de ditiocarboxilato se S-alquilan fácilmente para dar ésteres de ditiocarboxilato : [4]
- RCS2Na +R'Cl → RCS2R ' + NaCl
Los ácidos arilditiocarboxílicos, por ejemplo, el ácido ditiobenzoico , se cloran para dar los cloruros de tioacilo .
La transferencia de oxígeno a un éster de ditiocarboxilato produce un S -óxido similar a una sulfina que se reorganiza en un tiolato de acilsulfenilo. [5]
Referencias
- ^ Grote, Johanna; Friedrich, Felix; Berthold, Katarína; Hericks, Loreen; Neumann, Beate; Stammler, Hans‐Georg; Mitzel, Norbert W. (2018). «Ácidos ditiocarboxílicos: un viejo tema revisitado y ampliado por nuevos hechos preparativos, espectroscópicos y estructurales». Química: una revista europea . 24 (11): 2626–2633. doi :10.1002/chem.201704235. PMID 29266463.
- ^ Matthys J. Janssen (1969). "Ácidos tioló, tiono y ditio y ésteres". En Saul Patai (ed.). Ácidos carboxílicos y ésteres . PATAI'S Chemistry of Functional Groups. págs. 705–764. doi :10.1002/9780470771099.ch15. ISBN 978-0-470-77109-9.
- ^ Ramadas, SR; Srinivasan, PS; Ramachandran, J.; Sastry, VVSK (1983). "Métodos de síntesis de ácidos ditiocarboxílicos y ésteres". Síntesis . 1983 (8): 605–622. doi :10.1055/s-1983-30446. S2CID 96087227.
- ^ Frederick Kurzer; Alexander Lawson (1962). "Ácido tiobenzoiltioglicólico". Org. Synth . 42 : 100. doi :10.15227/orgsyn.042.0100.
- ^ Collier, S. J. (2007). "Clase de productos 8: S-ácidos tiocarboxílicos, Se-ácidos selenocarboxílicos, Te-ácidos telurocarboxílicos y derivados". En Panek, JS (ed.). Categoría 3, Compuestos con enlaces heteroátomo de cuatro y tres carbonos: Enlaces heteroátomo-carbono: Ésteres y lactonas; Peroxiácidos y compuestos R(CO)OX; R(CO)X, X=S, Se, Te . Science of Synthesis. Stuttgart: Georg Thieme Verlag. p. 1651. doi :10.1055/sos-sd-020-01480. ISBN 978-3-13-144691-6.
