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Bistriflimida

La bistriflimida , también conocida como bis(trifluorometano)sulfonimida , bis(trifluorometanosulfonil)imida , bis(trifluorometanosulfonil)imidato (y variaciones de los mismos), informalmente y de manera algo imprecisa como triflimida o triflimidato , o por las abreviaturas TFSI o NTf 2 , es un anión no coordinante con la fórmula química [( C F 3 S O 2 ) 2 N ] . Sus sales se conocen típicamente como triflimidatos metálicos .

Aplicaciones

El anión se utiliza ampliamente en líquidos iónicos (como el bis(trifluorometilsulfonil)imida de trioctilmetilamonio ), ya que es menos tóxico y más estable que los contraiones más "tradicionales" como el tetrafluoroborato . Este anión también es importante en las baterías de iones de litio y de metal de litio ( LiTFSI ) debido a su alta disociación y conductividad. Tiene la ventaja adicional de suprimir la cristalinidad en el óxido de poli(etileno), lo que aumenta la conductividad de ese polímero por debajo de su punto de fusión a 50 °C.

Ácido bistriflimídico

Ácido bistriflimídico

El ácido conjugado de la bistriflimida, al que se hace referencia frecuentemente con el nombre trivial de ácido bistriflimídico (CAS: 82113-65-3), es un superácido disponible comercialmente . Es un compuesto cristalino, pero es higroscópico hasta el punto de ser delicuescente . Debido a su acidez muy alta y buena compatibilidad con solventes orgánicos, se ha empleado como catalizador en una amplia gama de reacciones químicas. [1]

Su valor p K a en agua no se puede determinar con precisión, pero en acetonitrilo se ha estimado en -0,10 y en 1,2-dicloroetano en -12,3 (en relación con el valor p K a del 2,4,6-trinitrofenol ( ácido pícrico ), anclado a cero para aproximarse de forma burda a la escala p K a acuosa [2] ), haciéndolo más ácido que el ácido tríflico (p K a MeCN = 0,70, p K a DCE (en relación con el ácido pícrico ) = -11,4). [3]

Nombramiento

Desarrollar un nombre IUPAC para la bistriflimida que indique la estructura y la reactividad es un desafío, y se han propuesto cambios a los nombres actuales. La principal dificultad surge del uso ambiguo de la palabra amida para referirse a una amina acilada (incluidas las sulfoniladas) o a la forma aniónica de una amina. Del mismo modo, imida puede referirse a una amina bisacilada o a una amina dos veces desprotonada . Por lo tanto, dependiendo del sistema utilizado, existe ambigüedad en cuanto a si se está utilizando amida o imida para referirse al ácido original o al anión. (Se ha hecho referencia al anión como amidato o imidato en un intento de distinguirlo del ácido). Las complicaciones en la denominación de estos compuestos se destacaron en un artículo de la IUPAC. [4] Desde entonces, la IUPAC ha recomendado (2013) que los derivados del nitrógeno aniónico se puedan denominar azanidas , por lo que bis(trifluorometanosulfonil)azanida sería un nombre aceptable e inequívoco para el anión bistriflimida. El ácido original, cuyo nombre trivial es ácido triflimídico, se llamaría entonces bis(trifluorometanosulfonil)azan. [5]

El nombre 1,1,1-trifluoro- N -((trifluorometil)sulfonil)metanosulfonamida también es un nombre inequívoco aceptable por la IUPAC, aunque la simetría de la molécula no es evidente a partir de esta construcción.

Véase también

Referencias

  1. ^ Zhao, Wanxiang; Sun, Jianwei (25 de septiembre de 2018). "Triflimida (HNTf 2 ) en síntesis orgánica". Chemical Reviews . 118 (20): 10349–10392. doi :10.1021/acs.chemrev.8b00279. PMID  30251840. S2CID  52815855.
  2. ^ Los valores absolutos de p K a en dicloroetano son aproximadamente 45 unidades más altos, lo que hace que sus valores sean muy grandes para todos los superácidos excepto los más fuertes (ver: J. Phys. Chem. A 2015 , 119 , 735).
  3. ^ Ramamat, Elin; Kaupmees, Karl; Ovsjannikov, Gea; Trummal, Aleksander; Kütt, Agnes; Saame, Jaan; Koppel, Ivar; Kaljurand, Ivari; Labios, Lauri (2 de mayo de 2012). "Acidez de ácidos de Brønsted neutros fuertes en diferentes medios". Revista de Química Física Orgánica . 26 (2): 162-170. doi :10.1002/poc.2946. ISSN  0894-3230.
  4. ^ Wilson, Gregory J.; Hollenkamp, ​​Anthony F.; Pandolfo, Anthony G. (julio-agosto de 2007). "Resolución de nombres ambiguos para un anión líquido iónico". Chemistry International . 29 (4) . Consultado el 8 de enero de 2008 .
  5. ^ Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (2014). Favre, Henri A.; Powell, Warren H. (eds.). Nomenclatura de la química orgánica: recomendaciones de la IUPAC y nombres preferidos 2013 . Cambridge, Inglaterra: Royal Society of Chemistry. ISBN 9781849733069.OCLC 865143943  .