En química , el hexol es un catión con fórmula {[Co(NH 3 ) 4 (OH) 2 ] 3 Co} 6+ — un complejo de coordinación que consta de cuatro cationes de cobalto en estado de oxidación +3, doce moléculas de amoniaco NH
3, y seis aniones hidroxi HO −
, con una carga neta de +6. Los grupos hidroxilo actúan como puentes entre el átomo central de cobalto y los otros tres, que transportan los ligandos de amoniaco .
Las sales de hexol, como el sulfato {[Co(NH 3 ) 4 (OH) 2 ] 3 Co}(SO 4 ) 3 (H 2 O) x , tienen importancia histórica por ser los primeros compuestos quirales sintéticos que no contienen carbono . [2] [3]
Las sales de hexol fueron descritas por primera vez por Jørgensen , [4] aunque fue Werner quien reconoció su estructura. [5] El catión se prepara calentando una solución que contiene el catión cis -diaquotetramminocobalto(III) [Co(NH 3 ) 4 (H 2 O) 2 ] 3+ con una base diluida: [1]
Partiendo del sulfato y utilizando hidróxido de amonio como base, dependiendo de las condiciones, se obtiene el 9-hidrato, el 6-hidrato o el 4-hidrato de sulfato de hexol. Estas sales forman cristales tabulares de color marrón violáceo oscuro o negro, con baja solubilidad en agua. Cuando se trata con ácido clorhídrico concentrado , el sulfato de hexol se convierte en sulfato de cis -diaquotetramminocobalto(III). En ácido sulfúrico diluido en ebullición , el sulfato de hexol se degrada aún más con desprendimiento de oxígeno y nitrógeno. [1]
El catión hexol existe como dos isómeros ópticos que son imágenes especulares entre sí, dependiendo de la disposición de los enlaces entre el átomo central de cobalto y las tres unidades periféricas bidentadas [Co(NH 3 ) 4 (HO) 2 ]. Pertenece al grupo puntual D 3 . La naturaleza de la quiralidad se puede comparar con la del anión ferrioxalato [Fe(C
2Oh
4)
3]3−
.
En un conjunto histórico de experimentos, una sal de hexol con un anión ópticamente activo —específicamente, su D -(+)-bromo canforsulfonato— se resolvió en sales separadas de los dos isómeros de cationes mediante cristalización fraccionada . [5] Una resolución más eficiente involucra al anión bis(tartrato)diantimonato(III) . El hexacatión de hexol tiene una alta rotación específica de 2640°. [6]
Werner también describió un segundo hexol aquiral (un subproducto menor de la producción de la sal de Fremy ) que identificó incorrectamente como un tetrámero lineal. El segundo hexol es hexanuclear (contiene seis centros de cobalto en cada ion), no tetranuclear. [7] Su grupo puntual es C 2h y su fórmula es [Co
6(NUEVA HAMPSHIRE
3)
14(OH)
8Oh
2]6+
, mientras que el del hexol es [Co
4(NUEVA HAMPSHIRE
3)
12(OH)
6]6+
.
