stringtranslate.com

Triyoduro de fósforo

El triyoduro de fósforo (PI 3 ) es un compuesto inorgánico con la fórmula PI 3 . Es un sólido rojo, [2] demasiado inestable para almacenarse durante largos períodos de tiempo; sin embargo, está disponible comercialmente. Se utiliza ampliamente en química orgánica para convertir alcoholes en yoduros de alquilo . También es un potente agente reductor.

Propiedades

Aunque PI 3 es una molécula piramidal , tiene solo un pequeño dipolo molecular porque cada enlace PI casi no tiene momento dipolar de enlace . El enlace PI también es débil; PI 3 es mucho menos estable que PBr 3 y PCl 3 , con una entalpía estándar de formación para PI 3 de solo −46 kJ / mol (sólido). El átomo de fósforo tiene un desplazamiento químico de RMN de 178 ppm (campo descendente de H 3 PO 4 ).

Reacciones

El triyoduro de fósforo reacciona vigorosamente con el agua, produciendo ácido fosforoso (H 3 PO 3 ) y ácido yodhídrico (HI), junto con cantidades más pequeñas de fosfina y varios compuestos que contienen PP. Los alcoholes también forman yoduros de alquilo , lo que proporciona el uso principal para PI 3 .

El PI 3 también es un potente agente reductor y desoxigenante. Reduce los sulfóxidos a sulfuros , incluso a −78 °C. [3] Mientras tanto, calentar una solución de 1-yodobutano de PI 3 con fósforo rojo provoca la reducción a P 2 I 4 .

Preparación

El método o preparación habitual es mediante la unión de los elementos, a menudo mediante la adición de yodo a una solución de fósforo blanco en disulfuro de carbono :

P4 + 6I2 → 4PI3  

Alternativamente, el PCl3 puede convertirse en PI3 por la acción del yoduro de hidrógeno o de ciertos yoduros metálicos .

Usos

El triyoduro de fósforo se utiliza habitualmente en el laboratorio para la conversión de alcoholes primarios o secundarios en yoduros de alquilo . [4] El alcohol se utiliza con frecuencia como disolvente , además de ser el reactivo. A menudo, el PI 3 se produce in situ mediante la reacción del fósforo rojo con yodo en presencia del alcohol; por ejemplo, la conversión de metanol para dar yodometano : [5]

PI 3 + 3 CH 
3
OH
→ 3 CH 
3
Yo
+ " H
3
correos
3
"

Estos yoduros de alquilo son compuestos útiles para reacciones de sustitución nucleofílica y para la preparación de reactivos de Grignard .

Véase también

Referencias

  1. ^ SGA: Sigma-Aldsrich 241555
  2. ^ LG Wade, Jr., Química orgánica , 6.ª ed., pág. 477, Pearson/Prentice Hall, Upper Saddle River, Nueva Jersey, EE. UU., 2005.
  3. ^ JN Denis; A. Krief (1980). "Triyoduro de fósforo (PI3), un potente agente desoxigenante". J. Chem. Soc., Chem. Commun. (12): 544–5. doi :10.1039/C39800000544.
  4. ^ BS Furnell et al., Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry , 5.ª edición, Longman/Wiley, Nueva York, 1989.
  5. ^ King, CS; Hartman, WW (1933). "Yoduro de metilo". Síntesis orgánicas . 13 : 60. doi :10.15227/orgsyn.013.0060.